一.光化學(xué)降解
在引起木材退色、變色的諸多因素中,紫外光與可見光的照射是最主要的,置于日光下的木材,其表面會迅速發(fā)生化學(xué)降解作用,而使木材表面顏色發(fā)生變化,從而引起木制展柜變色.
影響光變色的因素
1、溫度
進步溫度可使化學(xué)反應(yīng)加速。因此,進步溫度可使光降解和氧化反應(yīng)加速。
2、水分
一般水作為一種極性溶劑,浸透到木材細(xì)胞壁并使其膨脹,加大分子間間隔,以利于光透入,從而產(chǎn)生更多的自由基。當(dāng)木材含水率由0增加到3.2%時,ESR 強度增加;在含水率為6.3%時,自由基濃度達到峰值,含水率再增加時,自由基濃度有所下降。主要原因是,木材中存在過量的水分子可與自由基形成自由基-水絡(luò)和物,降低了自由基濃度。
3、樹種
一般木材的容量越大,其腐蝕率越低。此外,氧、金屬離子(尤其是鐵離子)、燃料等也可以促進自由基的形成。
二.化學(xué)試劑引起的變色
(1)化學(xué)試劑導(dǎo)致變色的特點。化學(xué)試劑導(dǎo)致木材表面顏色變化是木材顏色變化中重要的一類。
特點:
①反應(yīng)快,木材在短時間內(nèi)變色;
②大多泛起在加工過程中,或加工結(jié)束后;
③受反應(yīng)前提,如溫度、時間和PH等的影響;
④反應(yīng)多發(fā)生在心材。
化學(xué)試劑:導(dǎo)致木材表面顏色變化的化學(xué)試劑主要有:
①過渡金屬(如鐵離子等)和氧化劑(如KmnO4等);
②酸、堿或其他加工過程中的化學(xué)助劑。
變色的化學(xué)組分:木材中產(chǎn)生顏色變化的主要化學(xué)組分是:單寧類、黃酮類以及木質(zhì)素和酚類化合物。
(2)化學(xué)試劑變色的機理。
木材的抽提物是導(dǎo)致木材變色的重要因素。
目前,有關(guān)珠寶展柜木制展柜變色的原因研究雖較多,但對單一發(fā)色化合物的結(jié)構(gòu)、變色機理及對全部樹種變色的影響的研究還較少。
①單寧類。單寧類由水解類單寧和凝縮類單寧組成。水解類單寧通常是沒食子酸及其二聚體(雙沒食子酸或續(xù)花酸)與單糖形成的酯類化合物。這類單寧能被酸和酶水解。凝縮類單寧是兒茶素(黃烷-3-醇)衍生物的縮合物,此類單寧不易被酸和酶水解,在稀酸中加熱時產(chǎn)生高分子無定形物紅粉。
單寧的性質(zhì):一是具有較強的極性,易溶于熱水、乙醇、丙酮和乙酸乙酯;二是能與重金屬鹽(如醋酸鉛、醋酸銅)和堿土金屬氫氧化物[如Ca(OH)?!橙芤盒纬沙恋?三是與過渡金屬形成絡(luò)合物顯色,如與FeCl3反應(yīng),天生黑或綠色沉淀;四是強還原劑,易在空氣中氧化,尤其在酶作用下,形成發(fā)色化合物。
2.黃酮類和木質(zhì)素以及酚類。黃酮類、木質(zhì)素和酚類是導(dǎo)致木材顯色和變色的主要化學(xué)成分。這些化合物具有較強還原能力,易被氧化劑氧化,其氧化產(chǎn)物能使木材顯色或顏色加深。同時,也易與過渡金屬作用而顯色。如中野準(zhǔn)三的研究證明:木質(zhì)素等多酚類化合物的主要顯色結(jié)構(gòu)為三價鐵的絡(luò)合物、附型結(jié)構(gòu)的鄰苯配、對苯醒、附甲基化物,以及共軛的松柏醛和查耳酮結(jié)構(gòu)。單寧類、黃酮類以及其他酚類化合物大多存在于心材中。
(3)鐵變色。這是由 F4“離子與木材中的單寧、酚類、黃酮類以及木質(zhì)素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起木材變色,大多呈灰玄色。在這類變化中,過渡金屬鐵離子不僅易與多元酚形成金屬絡(luò)合物呈現(xiàn)顏色,而且在鐵離子存在下,多元酚更易被氧化,形成單寧鐵、阜寧酸鐵以及醌類化合物等。過渡金屬銅離子也有類似的反應(yīng),天生單寧銅或單寧酸銅,使木材呈淺紅色變色。
引起這類木材變色的鐵離子常來源于木材加工過程,如眼鏡展柜制材過程的刀鋸、人造板出產(chǎn)過程中的熱壓板,以及產(chǎn)業(yè)用水等,都能產(chǎn)生與木材作用的鐵離子,使木材變色。但是一般木材的單寧含量較低(1%以下)。只有幾種常作為拷膠原料的樹種的木材單寧含量較高。